Фармацевтическая химия

Аргентометрия

Меркуриметрия

Комплексонометрия

Нитритометрия

Йодометрия

Йодатометрия

Йодхлорометрия

Броматометрия

Перманганатометрия

Цериметрия

Аргентометрия

Метод Мора. Прямая аргентометрия.

Только для Cl^–, Br^–; (не исп для I^–).

Титрант – AgNO₃, индикатор – K₂CrO₄, среда: pH=6–8.

NaBr + AgNO₃ → AgBr↓ + NaNO₃,

K₂CrO₄ + 2AgNO₃ → Ag₂CrO₄↓ + 2KNO₃.

f_экв(NaBr)=1,.

Недопустимо:

рН<6:  CrO₇^2– + 2H⁺ → Сr₂O₇^2– + H₂O,

рН>8:   2Ag⁺ + 2OH^– → Ag₂O + H₂O.

Присутствие ионов: SO₄^2–, S^2–, PO₄^3–, AsO₃^3–, BO₃^3–, CO₃^2–; Bi³⁺, Ba²⁺, Pb²⁺.

Метод Фаянса. Прямая аргентометрия.

Титрант – AgNO₃, индикаторы – эозинат натрия (Br^–,I^–), бромтимоловый синий (Cl^–), среда – CH₃COOH (30%).

NaI + AgNO₃ → AgI↓ + NaNO₃.

Йодид серебра адсорбирует на себе одноименные ионы; появляется ярко-розовая окраска:

{m(AgI)∙nI^–(n–x)K⁺}^x–

В точке эквивалентности коллоидная частица становится электронейтральной, в КТТ начинает адсорбировать Ag⁺; идет перезарядка мицеллы, осадок коагулирует, раствор просветляется:

{m(AgI)∙nI^–(n–x)K⁺}^x–∙xAg⁺,

{m(AgI)∙nI^–(n–x)K⁺}^x–∙xAg⁺ + Ind^2– → (x/2)Ag₂Ind + {m(AgI)∙nI^–(n–x)K⁺}^x–.

f_экв(NaI)=1, .

Метод Фольдгарда. Обратная аргентометрия.

Титранты – 1) AgNO₃, 2) NH₄SCN;

Индикаторы – NH₄Fe(SO₄)₂ (Cl^–, Br^–), FeCl₃ (I^–);

Среда – HNO₃ (pH=3).

К раствору навески препарата прибавляют HNO₃, точный избыточный объем AgNO₃ и индикатор:

KBr + AgNO₃ → AgBr↓ + KNO₃,

AgNO₃ + NH₄SCN → AgSCN↓ + NH₄NO₃;

В КТТ индикатор взаимодействует с титрантом:

3NH₄SCN + NH₄Fe(SO₄)₂ → Fe(SCN)₃ + 2(NH₄)₂SO₄.

f_экв(KI)=1, .

Преимущества пред другими методами:

 1.  Сильнокислая среда,

 2.  Не мешают другие ионы;

Недостатки:

 1.  Меньшая точность (обратный метод),

Особенности титрования хлоридов:

 1.  Низкая скорость титрования [K_s(AgCl)>K_s(AgCNS)],

 2.  Очень слабое перемешивание,

 3.  Добавление толуола или бензола для экстракции AgCl.

Особенности титрования йодидов:

После добавления нитрата серебра ждут полного осаждения AgI, второй индикатор добавляют перед самым титрованием:

2KI + 2FeCl₃ → I₂ + 2FeCl₂ + 2KCl.

Метод Кальтгофа–Стенглера. /Только для Br^–/

Титранты – 1) AgNO₃, 2) NH₄SCN, индикатор – NH₄Fe(SO₄)₂, среда – HNO₃ (pH=3).

К раствору навески препарата прибавляют HNO₃, индикатор и точный избыточный объем NH₄SCN (0,1 мл):

3NH₄SCN + NH₄Fe(SO₄)₂ → Fe(SNS)₃ + 2(NH₄)₂SO₄.

Титруют нитратом серебра до исчезновения красного окрашивания:

KBr + AgNO₃ → AgBr↓ + KNO_3,

AgNO₃ + NH₄SCN → AgSCN↓ + NH₄NO₃,

3AgNO₃ + Fe(SCN)₃ → 3AgSCN + Fe(NO₃)₃.

f_экв(KBr)=1, .

Метод Кальтгофа (Йодкрахмальный). /Для I^– в присутствии Cl^– и Br^–/

Титрант – AgNO₃, индикатор – крахмал, среда – H₂SO₄.

К ратсвору навески препарата прибавляют 1 каплю KIO₃ (0,1 моль/л), раствор крахмала и H₂SO₄ (1:5) до появления синего окрашивания:

5KI + KIO₃ + 3H₂SO₄ → 3I₂ + 3K₂SO₄ + 3H₂O,

Титруют AgNO₃ (0,1 моль/л) до исчезновения синего окрашивания (после удаления йодида):

KI + AgNO₃ → AgI↓ + KNO₃.

f_экв(KI)=1, .

Аргентометрия с внешним индикатором. /Для I^–/

Титрант – AgNO₃, индикатор – нитриткрахмальная бумага, среда – H₂SO₄.

К раствору навески препарата добавляют H₂SO₄ (1:5), титруют AgNO₃. Вблизи точки эквивалентности после каждого раза прибавления титранта наносят каплю раствора на нитриткрахмальную бумагу. Титрование заканчивают, когда синего окрашивания на бумаге от прибавления раствора не будет:

NaI + AgNO₃ → AgI↓ + NaNO₃,

2KI + 2KNO₂ +2H₂SO₄ → I₂ + 2NO + 2K₂SO₄ + 2H₂O.

f_экв(NaI)=1, .

© Nesterov Dmitry 2007